食品中鎘的測定方法 GB 5009.15-85
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食品中鎘的測定方法 GB 5009.15-85
Method for determination of cadmium in foods
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本標準適用于各類食品中鎘的測定。
第一法 原子吸收分光光度法
(碘化鉀-4-甲基戊酮-2法)
1 原理
樣品經(jīng)處理后，在酸性溶液中鎘離子與碘離子形成絡(luò)合物，并經(jīng)4-甲基戊酮-2萃取分離，導(dǎo)入原子吸收儀中，原子化以后，吸收228.8nm共振線，其吸收量與鎘量成正比，與標準系列比較定量。
2 試劑
要求使用去離子水，優(yōu)級純或高級純試劑。
2.1 1:10磷酸
2.2 1N鹽酸：量取10mL鹽酸加水稀釋至120mL。
2.3 5N鹽酸：量取50mL鹽酸加水稀釋至120mL。
2.4 混合酸: 硝酸與高氯酸按3:1混合。
2.5 1:1硫酸。
2.6 25％碘化鉀溶液。
2.7 鎘標準溶液：精密稱取1.0000g金屬鎘(99.99％)，溶于20mL5N鹽酸中, 加入2滴硝酸后，移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。貯于聚乙烯瓶中。此溶液每毫升相當于1mg鎘。
2.8 鎘標準使用液：吸取10.0mL鎘標準溶液,置于100mL容量瓶中,以1N鹽酸稀釋至刻度，混勻。如此多次稀釋至每毫升相當于0.2μg鎘。
2.9 4-甲基戊酮-2(MIBK,又名甲基異丁酮)。
3 儀器
原子吸收分光光度計。
4 操作方法
4.1 樣品處理
4.1.1 谷類：去除其中雜物及塵土，必要時除去外殼，碾碎，過30目篩，混勻。稱取5.0～10.0g置于50mL瓷坩堝中，小火炭化，然后移入高溫爐中，500℃以下灰化約16h后,取出坩堝，放冷后再加少量混合酸，小火加熱，不使干涸，必要時再加少許混合酸，如此反復(fù)處理，直至殘渣中無炭粒，待坩堝稍冷，加10mL1N鹽酸，溶解殘渣并移入50mL容量瓶中，再用1N鹽酸反復(fù)洗滌坩堝，洗液并入容量瓶中，并稀釋至刻度，混勻備用。取與處理樣品相同量的混合酸和1N鹽酸按同一操作方法做試劑空白試驗。
4.1.2 蔬萊、瓜果及豆類: 取可食部分洗凈晾干，充分切碎混勻。稱取10.0～20.0g置于瓷坩堝中, 加1mL1:10磷酸，小火炭化，以下按4.1.1自“然后移入高溫爐中”起依法操作。
4.1.3 禽、蛋、水產(chǎn)及乳制品：取可食部分充分混勻。稱取5.0～10.0g置于瓷坩堝中，小火炭化，以下按4.1.1自“然后移入高溫爐中”起依法操作。乳類經(jīng)混勻后，量取50mL，置于瓷坩堝中，加1mL1:10磷酸，在水浴上蒸干，再小火炭化，以下按4.1.1自“然后移入高溫爐中”起依法操作。
4.2 萃取分離
吸取25mL上述制備的樣液及試劑空白液,分別置于125mL分液漏斗中,加10mL1:1硫酸，再加10mL水，混勻。吸取0.00、0.25、0.50、1.50、2.50、3.50、5.0mL鎘標準使用液(相當0、0.05、0.1、0.3、0.5、0.7、1.0μg鎘), 分別置于125mL分液漏斗中, 各加1N鹽酸至25mL, 再加10mL1:1硫酸及10mL水,混勻。于樣品溶液、試劑空白液及鎘標準溶液中各加10mL25%碘化鉀溶液,混勻, 靜置5min,再各加10mL4-甲基戊酮-2振搖2min, 靜置分層約0.5h,棄去下層水相,以少許脫脂棉塞入分液漏斗下頸部, 將4-甲基戊酮-2層經(jīng)脫脂棉濾至10mL具塞試管中, 備用。
4.3 測定
將有機相導(dǎo)入火焰進行測定, 測定條件: 燈電流6～7mA, 波長228.8nm, 狹縫0.15～0.2nm,空氣流量5L/min,乙炔流量0.4L/min, 燈頭高度1, 氘燈背景校正(也可根據(jù)儀器型號,調(diào)至最佳條件),以鎘含量對應(yīng)濃度吸光度, 繪制標準曲線比較。
4.4 計算
(A1-A2)×1000
X1 = ────────── .................(1)
m1×V2/V1×1000
式中: X1??樣品中鎘的含量,mg/kg或mg/L;
A1??測定用樣品液中鎘的含量, μg;
A2??試劑空白液中鎘的含量, μg;
m1??樣品質(zhì)量(體積),g(mL);
V1??樣品處理液的總體積,mL;
V2??測定用樣品處理液的體積,mL。
第二法 原子吸收分光光度法
(雙硫腙-乙酸丁酯法)
5 原理
樣品經(jīng)處理后,在pH6左右的溶液中, 鎘離子與雙硫腙形成絡(luò)合物, 并經(jīng)乙酸丁酯萃取分離, 導(dǎo)入原子吸收儀中, 原子化以后, 吸收228.8nm共振線, 其吸收量與鎘量成正比,與標準系列比較定量。
6 試劑
要求使用去離子水, 優(yōu)級純或高級純試劑。
6.1 混合酸: 同2.4。
6.2 2M檸檬酸鈉緩沖液: 稱取226.3g檸檬酸鈉及48.46g檸檬酸,加水溶解, 必要時, 加溫助溶, 冷卻后加水稀釋至500mL。臨用前用0.1%雙硫腙-乙酸丁酯溶液處理以降低空白值。
6.3 0.1%雙硫腙-乙酸丁酯溶液: 稱取0.1g雙硫腙, 加10mL三氯甲烷溶解后, 再加乙酸丁酯稀釋至100mL, 臨用時配制。
6.4 氨水。
6.5 鎘標準使用溶液：同2.8。
7 儀器
原子吸收分光光度計。
8 操作方法
8.1 樣品處理
谷類：去除其中雜物及塵土，必要時，除去外殼。
蔬菜、瓜果類：取可食部分洗凈晾干，切碎充分混勻。
肉類食品：取可食部分，切碎充分混勻。
稱取5g上述樣品，置于250mL高型燒杯中，加15mL混合酸, 蓋上表面皿，放置過夜，再于電熱板或砂浴上加熱消化，消化過程中，注意勿使干涸，必要時再加少量硝酸，直至溶液澄明無色或微帶黃色。冷后加25mL水煮沸，除去殘余的硝酸至產(chǎn)生大量白煙為止，如此處理兩次，放冷。以25mL水分次將燒杯內(nèi)容物移入125mL分液漏斗中。取與處理樣品相同量的混合酸，硝酸按同一操作方法做試劑空白試驗。
8.2 萃取分離
吸取0、0.25、0.50、1.50、2.50、3.50、5.0mL鎘標準使用液(相當0、0.05、0.1、0.3、0.5、0.7、1.0μg鎘), 分別置于125mL分液漏斗中, 各加1N鹽酸至25mL。于樣品處理溶液、試劑空白液及鎘標準溶液各分液漏斗中各加5mL2M檸檬酸鈉緩沖液,以氨水調(diào)節(jié)pH至5～6.4, 然后各加水至50mL, 混勻。再各加5.0mL0.1%雙硫腙-乙酸丁酯溶液,振搖2min, 靜置分層, 棄去下層水相, 將有機層放入具塞試管中, 備用。
8.3 測定
同4.3。
8.4 計算
(A3-A4)×1000
X2 = ────────── ................(2)
m2×1000
式中:X2??樣品中鎘的含量,mg/kg;
A3??測定用樣品中鎘的含量,μg;
A4??試劑空白液中鎘的含量,μg;
m2??樣品質(zhì)量, g。
第三法 比色法
9 原理
樣品經(jīng)消化后, 在堿性溶液中鎘離子與6-溴苯并噻唑偶氮萘酚形成紅色絡(luò)合物, 溶于
三氯甲烷, 與標準系列比較定量。
10 試劑
10.1 40%酒石酸鉀鈉溶液。
10.2 20%氫氧化鈉溶液。
10.3 25%檸檬酸鈉溶液。
10.4 混合酸：硝酸與高氯酸按3:1混合。
10.5 三氯甲烷。
10.6 鎘標準溶液：同2.7。
10.7 鎘標準使用液：同2.8，但稀釋至每毫升相當于1μg鎘。
10.8 鎘試劑：稱取38.4mg6-溴苯并噻唑偶氮萘酚，溶于50mL二甲基甲酸胺，貯于棕色
瓶中。
11 儀器
分光光度計�！�
12 操作方法
12.1 樣品消化
稱取5.0～10.0g樣品，置于150mL錐形瓶中，加入15～20mL混合酸(如在室溫放置過夜，則次日易于消化)，小火加熱，待泡沫消失后，可慢慢加大火力，必要時再加少量硝酸，直至溶液澄清無色或微帶黃色，冷卻至室溫。取與消化樣品相同量的混合酸、硝酸按同一操作方法做試劑空白試驗。
12.2 測定
將消化好的樣液及試劑空白液用20mL水分次洗入125mL分液漏斗中，以20％氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)至pH7左右。吸取0.0、0.5、1.0、3.0、5.0、7.0、10.0mL鎘標準使用液（相當0、0.5、1、3、5、7、10μg鎘），分別置于125mL分液漏斗中, 再各加水至20mL。用20%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)至pH7左右。于樣品消化液、試劑空白液及鎘標準液中各依次加入3mL25%檸檬酸鈉溶液、4mL40%酒石酸鉀鈉溶液及1mL20%氫氧化鈉溶液, 混勻。再各加5.0mL三氯甲烷及0.2mL鎘試劑, 立即振搖2min, 靜置分層后, 將三氯甲烷層經(jīng)脫脂棉濾于1cm比色杯中, 以零管調(diào)節(jié)零點,于波長585nm處測吸光度, 繪制標準曲線比較。
12.3 計算
同8.4。
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附加說明：
本標準由全國衛(wèi)生標準技術(shù)委員會食品衛(wèi)生標準分委員會提出，由衛(wèi)生部食品衛(wèi)
生監(jiān)督檢驗所歸口。
本標準第一、二法由上海市衛(wèi)生防疫站、中國預(yù)防醫(yī)學(xué)中心衛(wèi)生研究所負責起草。
本標準第三法由江蘇省衛(wèi)生防疫站負責起草。
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中華人民共和國衛(wèi)生部1985-05-16發(fā)布 1985-12-01實施
